ساختار یون ها در فلزات قلیایی
یونهای قلیایی فلزی اگر چه فلزات قلیایی عنصری یک حالت اکسیداسیون صفر دارند , وقتی که در آمونیاک حل میشوند , با انتقال e – به حلال تبدیل میشوند . در ابتدا به این نکته اشاره شد که محلولهای قلیایی یا زمین قلیایی در متیل آمین , علاوه بر افزایش جذب مادونقرمز ( ir ) الکترون کشنده , دارای حداکثر جذب در نانومتر هستند . بسیاری از مطالعات دیگر از آن زمان تاکنون این پیک را در محلولهای li , na , k , rb و cs در آمین و آمین نشان دادهاند . این پیک علاوه بر الکترونهای آزاد و سایر قلههای میانی و شانهها در محلولهای k , rb و cs دیده شد . ماهیت گونههای مسئول این پیک مستقل فلزی در nm ۴۰۰ , موضوع گمانهزنیهای فراوانی برای سالهای اخیر بودهاست . این راز توسط کارگران طلایی و co – کارگرانی که در نظر گرفته شدهبودند , آشکار شد . هنگامی که هیچ فلز سدیم یا نمک اضافه نشود , محلولهای li , k , rb یا cs با فلاسکها , به منظور تهیه محلول سدیم حلشده واکنش نشان میدهند . به زودی مشخص شد که جذب nm ۴۰۰ مربوط به آنیون , na – است و قلههای میانی دیگر ناشی از آنیون k – , rb – و cs است , در حالی که پیک مشترک ir در حدود nm ۴۰۰ به دلیل الکترونهای π است . لی در هیچ راه حلی دیده نشده است . آنیونهای قلیایی قبلا ً به عنوان گونههای کاندیدا در محلول پیشنهاد شدهبودند . ” بی قاعدگی ” جامعه آمین را برای نیمقرن گیج کرده بود !در حالی که در مدت زمانی , حالت اکسیداسیون ldl – قلیایی در فاز گازی مشاهده شد و پس از آن به نظر میرسد که در محلولهای قلیایی غیر از آمونیاک , هیچ نوع نمک از آنیونهای قلیایی فلزی جدا نشده است . به جز برای لیتیوم و سزیم در آمینهای اولیه , که تنها با استفاده از فرمول شیمیایی , قابلیت انحلال فلز کم بود . این موضوع زمانی تغییر کرد که ماده رنگزا از طریق تعادل, حلالیت فلز قلیایی را از طریق تعادل افزایش داد .وجود شگفت انگیزعنصر یون در فلزات
فرآیند طیف نوری را شرح دهید
در طول این دوره , ما طیف نوری , رزونانس پارامغناطیسی و رزونانس مغناطیسی هستهای ( nmr ) فلزات قلیایی را در تعدادی از حلالهای آمین و اتر مطالعه کردیم . این امر منجر به تشکیل و تعیین ساختار بلوری اولین نمک کریستالی یک آنیون فلزات قلیایی , na + و na + شد طیف nmr حالت جامد , شناسایی آنیون را تایید کرد . مقایسه با ساختار و فواصل بین اتمی در ترکیب سدیم , تایید بیشتری را برای ما فراهم کردهاست . از زمان تبلور این ساختار اول , ما ساختارها را متبلور و تعیین کردیم .بیشتر این نمکها حاوی آنیونهای قلیایی از جنس آلکالی هستند . با این حال , همه آنها فقط شامل یک کمپلکس تشکیلشده و آنیونهای قلیایی را از هم جدا میکنند . به عنوان مثال , کمپلکس na + به وسیله آنزیم na + به تنهایی , یک جفت یون تماسی بین k + و na – بدون انتقال بار محسوس از سدیم به پتاسیم را تشکیل میدهد . در ترکیبات k + ( k – , rb + , rb – و ba ) na – , آنیونهای تشکیل میشوند که در آنها m – m فواصل کمتر از مقدار مورد انتظار برای آنیونهای ایزوله هستند . محاسبات نظری نشان میدهند که ( و زنجیرهها ) , اگرچه برای تجزیه فاز گازی ناپایدار هستند , میتوانند بوسیله تصویر مثبت و مثبت این کمپلکس , تثبیت شوند . زنجیرههای خطی زیگ – زاگ میباشد . ساختار rb + ( شکل c6 ) rb – قابلتوجه است که در آن نه تنها rb – زنجیرهها را تشکیل میدهد , بلکه هر rb – نیز یک جفت تماسی با یک کمپلکس al – rb تشکیل میدهد .
آلیاژ آمونیاک در الکترون ها
از الکترونهای solvated گرفته تا electrides فلزات در آمونیاک حاوی الکترونهای solvated در محلولهای رقیق و الکترونهای فلزی در محلولهای متمرکز هستند . در حالی که جفت یونی , M + و یون – triples , ممکن است در محلول M – NH [ 3 ] وجود داشته باشد, هیچ مدرکی برای آنیونهای فلز قلیایی واقعی وجود ندارد . با این حال , همانطور که در بالا توضیح داده شد , حلالهای دیگر , مانند آمینها و polyethers , و راهحلهایی که حاوی complexants کاتیون هستند, به طور کلی دارای دو الکترون solvated و آنیونهای فلزی قلیایی هستند . مقدار نسبی فرمول Formula و M – در محلول اشباع تنها به حلال و فلز بستگی دارد . Lithium تنها فرمول eInline در همه حلالها تولید میکند , در حالی که سدیم تمایل به تشکیل دارد. در یک unsaturatedsolution , اضافه کردن کاتیون cation میتواند تعادل را تغییر دهد.وجود شگفت انگیزعنصر یون در فلزات
فرمول های استاندارد در ساخت فلزات قلیایی
نمایش فرمول ۱ به راست , افزایش غلظت فرمول eInline ( eInline ) نسبت به M . با انتخاب مناسب فلز قلیایی , حلال و complexant , فراهم کردن راهحلهای متمرکز که حاوی کاتیون complexed و الکترونهای solvated هستند امکان پذیر است . Evaporation از حلال فیلمهای آبی را شکل میدهد که به طور آزمایشی به عنوان ” electrides ” شناسایی شدهاند . با خنک کردن این راهحلها , ما توانستیم اولین electride بدون حلال را شکل دهیم. ما قادر به آمادهسازی و تعیین ساختارهای هشت electrides بلورین هستیم, که در هر کدام از آنها یون مخالف M + C یک الکترون بهدامافتاده در فضاهای خالی است که با بستهبندی کاتیونهای complexed شکل میگیرد . در اغلب موارد , این سایتها مشابه آنهایی هستند که توسط آنیونهای فلز قلیایی در the مربوطه , و بوسیله یونهای هالید در نمکهای halide مربوطه , اشغال شدهاند . الکترونهای گرفتار شده در electrides مثل آنیونها رفتار میکنند و هم چنین الکترونهای solvated در محلول خاصیت آنیونی خود را نشان میدهند.
چگالی و ساختار الکترون را بیان کنید
البته , موقعیت یک الکترون فقط میتواند به عنوان چگالی احتمال و چگالی الکترون در سراسر ساختار مشخص شود . توزیع چگالی الکترون محاسبهشده در electride C [ 15 ] + ( 15 ) , ماکزیمم خود را در مرکز حفره دارد و از طریق کانال اتصال تا کمی با الکترونها در حفرههای مجاور همپوشانی دارد . همانطور که برخی alkalides میتوانند dimers و زنجیرههای [ 30 را تشکیل دهند, الکترونهای بهدامافتاده در electrides میتوانند برای تشکیل dimers مغناطیسی و زنجیر با یکدیگر تعامل داشته باشند . ثابتهای جفت شدگی interelectron به اندازههای کانالها بستگی دارند که محلهای دام گذاری مجاور را متصل میکنند [ 34 , 35 ] . همانطور که در شکل ۲ نشانداده شدهاست , مغناطیس پذیری مولار از رفتار تقریبا ً کوری برای سزیم + ( 15 C5 ) ۲ e – to – اسپین قوی برای K + ( C222 ) تغییر میکند . ثابت کوپلینگ در electrides به همان ترتیب , به همان ترتیب حداقل سطح مقطع ( ” نقطه فشار ) کانالهای بین محلهای دام دام افزایش مییابد [ 34 ] . رسانایی الکتریکی که تحت کنترل است نیز این دستور عمومی را دنبال میکند که با افزایش ۱۲ دستور بزرگی از سزیم + ( 15 ) به K + ( C222 ) به عنوان ناحیه ” نقطه نیشگون ” با فاکتور ۱۰ افزایش مییابد.وجود شگفت انگیزعنصر یون در فلزات
دیدگاهها